PHOTOCHEMISTRY OF SUNSCREENS 267 WELLENLANGE IN IJ.M , 2.5 3 3.5 4 /•.5 5 5.5 6 6.5 7 7.58 9 1011 12 1416 100 ' .... !00 .... '1 , 100 /,, 90 ./• I., .- , 8b i h . ..lllh ß ii I l/lilt1 . "-\ / ! , All! I JY i fill' '"' I' Ill I • 7o • 60 '--' g0 g0 I-- 80 80 70 60 • so so (7') ,•0 •0 "3:30 30 -r' 20 20 n. lO lO r-1 4000 3000 2000 1800 1600 1/•00 1200 1000 800 600 WELLENZAHL CM -1 Abbildung 2 IR-Spektrum yon Methyl-p-N-formylaminobenzoa• (Konzentratlon 2 mg 300 mhg KBr). Isolierung der Photoreaktionsprodukte Die Bestrahlung erfolgt nach der VorschriPc yon ten Berge et al. (2). Eine Lbsung yon 4 g Methyl-p-dimethylaminobenzoat in 400 ml 1,4-Dioxan wurde in beschriebener Weis.e 48 Stunden bestrahlt. Hierauf wurde die braungelb ge- wordene L6sung bei einer Wassertemperatur yon 30 ø C im Vakuum auf 10 ml eingeengt. Diese L6sung wurde zur Isolierung der d, en Peaks 1, 2, 3 und 4 (Abb. 1) entsprechenden Substanzen verwendet. Zu diesem Zwecke wurde ein Becker Multigraph Research Gas-Chromato- graph Type 409 benutzt, aber nun mit einen ,,Effluent splitter with component trap, Becker Delf• N.V. (Detektorkapillare 0,25 mm innerer Durchmesser Ausgangsrohr zum Auffangen der Substanzen 1 mm innerer Durchmesser), H2-Flammenionisationsdetektor, Edelstahl-Trenns•iule (4,75mm innerer Durchmesser) yon 2 m und Chromsorb W.A.W., Korngr6f•e 80/100 mesh als Tdigermaterial. Einspritzblocktemperatur: 300 ø C Detektorblocktemperatur: 330 ø C Temperaturprogramm: 120 ø C Anfangstemperatur, bei dieser Tim- peratur 12 min konstant, 5ø/min bis 180 ø C, 2,5ø/min bis 240 ø C, 10ø/min bis 260 ø C, bei dieser Temperatur 25 min konstant. Station•ir,e Phase: SE-30-20 %, Tdigergas: N2. Gasstr6mungsgeschwindigkeit: 60 ml/min. Pro- benmenge:-40 Fl. Es wurde so lange chromatographiert, bis ausreichend Sub- stanz f•ir die verschiedenen Analysen erhalten worden war. Diese Mengen be- trugen: Peak' 1:46 g Peak 2:21 mg Peak 3:12 mg und Peak 4:82 rag. Die

9,68 JOURNAL OF TIlE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS erhaltenen Substanzen wurden in Aceton aufgelSst und zur Reinheitskontrolle in eine SE-30-Trenns•iule eingespritzt. Substanzen entsprechend den Peaks 3 und 4 wurden gen[igend rein befunden. Die LSsung entsprechend Peak'3 wurde eingeengt und sehr gut im Vakuum bei 100 ø C getrocknet. Es blieb ein dunkel- braunes 'i01 zur[ick, das hart und transparent wurde: Kristalle entstanden nicht. Das Massenspektrum dieser Verbindung zeigte eine Moleki/lion (M +) ii1 yon -- .263. e Die weiteren spektrometrischen Daten (NMR, MS., IR)'•erlauben keine Aus- kSnfte [iber die Molek51struktur. Die Peaks 1 und 2 erwiesen sich als nicht geniigend rein. Daher wurde eine gas-chromatographische Reinigung durchgefShrt. Es wurde eine 2m-Edel- stahl-Trenns•iule (4,75 mm innerer Durchmesser) mit Chromosorb G.A.W.- DMCS, KorngrSf•e 80/10 •mesh als Tfiigermaterial und Apiezon-L-3 % als stationSire Phase benutzt. Nur die Substanz entsprechend Peak 2 wurde nach 20 min bei 200 ø C (iso- thermal) gewonnen. Sie wurde in etwa 200 [d Dioxan gelSst in und in 3 Por- tionen auf die beschriebenen Apiez0n-L-Trenns•iule gebracht. Es wurde der vorgenannte Gas-Chromatograph benutzt, ausgestattet mit dem beschriebenen .,Splitter" und einem Hs-Flammenionisationsdetektor. Einspritzblocktempe- ratur: 300 ø C Detektorblocktemperatur: 330 ø C. 200 ø C isothermal. Tr•iger- gas: Ns. GasstrSmungsgeschwindigkeit: 50 ml/min. Probenmenge: etwa 60 Aufgefangen wurden etwa 14 mg Substanz. Nach 13bertragen mittels Dioxan in ein Reagenzgl•ischen und Trocknen im Vakuum wurde ein IR•Spektrum aufgenommen, das sich als identisch mit dem des synthetisierten Methyl-p-N-formylaminobenzoates erwies. Die Substanz entsprechend Peak 1 wurde weiter verarbeitet: sie wurde in 0,5 ml Dioxan aufgelSst und auf eine Trenns•iule mir folgenden Merkmalen gebracht: 2m-Edelstahl (Innendurchmesser 4,75 mm) Tr•igermaterial: Chro- mosorb W.A.W.-DMCS, KorngrSf•e 80/100 mesh StationSire Phase: Apiezon- M-15 %. Benutzt wurde der vorgenannte Gas-Chromatograph, ausgestattet mir dem beschriebenen ,,Splitter" und einem Hs-Flammenionisafionsdetektor. Einspritzblocktemperatur: 275 ø C Detektorblocktemperatur: 275 ø C. 180 ø C isothermal. Tr•igergas: Ns. GasstrSmungsgeschwindigkeit: 60 ml/min. Proben- menge: 100 [d. Die erhaltene Substanz wurde mit ein wenig Aceton (p. a. Merck) in ein Reagenzgl•ischen 5bergefi/hrt, eingeengt und im Exsikkator ge- trocknet. Es wurden 25 mg farblose Kristalle erhalten. Das IR-Spektrum er- wies sich als identisch mir dem des synthetisierten Methyl-p-aminobenzoats.