SOLUBILIZATION OF ESSENTIAL OILS '233 Im Gegensatz dazu liigt sich die bessere Solubilisierbarkeit yon Nelken/51 und der veriinderte Verlauf der Phasentibergiinge jedoch nicht durch die Hydrophilie des Eugenols erkliiren. Vielmehr mug hier die Bildung eines Komplexes zwischen dem Polyiithylenglykolanteil der Tenside und der phe- nolischen Hydroxylgruppe sowie die anschliet•ende Solubilisierung dieses Komplexes in Betracht gezogen werden (26). Wie aus den Untersuchungsergebnissen abgeleitet werden kann, lassen sich die Unterschiede in der Solubilisierbarkeit nicht auf die verschiedenen, in iithe- rischen i31en enthaltenen Stoffgruppen (Phenylpropank/Srper, Terpene) zu- rtickftihren, sondern auf funktionelle Gruppen, welche die physikalisch-chemi- schen Eigenschaften der Inhaltsstoffe stark bestimmen (z. B.: Alkohol-, Ester- und •therfunktionen). Im Hinblick auf die Ergebnisse der Solubilisierung von Glucocorticoiden (1) und deren Lokalisierung in der Mizelle ist anzunehmen, dag der Solubilisation der iitherischen i31e im wesentlichen eine Bindung an den Polyiithylenglykol- giirtel der Mizelle zugrunde liegt. Daftir sprechen sowohl die Polaritiit der iitherischen i31e wie auch die Auswirkungen yon Veriinderungen an den hydro- philen und lipophilen Antellen im Tensidmolektil. So unterscheidet sich das Solubilisierungsverm/Sgen yon Polyi/thylenglykol(30)-glycerinlaurat und -oleat nur relativ geringftigig (Abb. 1 und 3), wiihrend die Reduzierung des Polyiithylenglykolgehaltes bei Polyiithylenglykol-glycerinoleat auf einen •thoxylierungsgrad yon 20 zu einer deutlicheren Verminderung der Fiihig- keit, sich ohne zu trtiben zu mischen, ftihrt (Abb. 2). Die zunehmende Herabsetzung der Solubilisierbarkeit von Lavendel/51 und Anis/51 beim Obergang yon Polyiithylenglykol(30)-glycerinlaurat zu -oleat (Abb. 5, 6 und 7, 8) gestattet es, den Lokalisierungsbereich dieser i31e mehr im Inneren der Mizelle als bei Pfefferminz/51 festzulegen. Ebenso mug eine Bin- dung des Polyiithylenglykol-Eugenol-Komplexes in der Polyiithylenglykol- Mille der Mizellen angenommen werden, da die Veriinderung der lipophilen Komponenten der Tenside nahezu keine Auswirkungen zeigt (Abb. 9 und 10). Unterschiede in der Beurteilung des Solubilisierungsverm/Sgens der Poly- iithylenglykol-glycerinfettsi/ureester nach den Bereichen klarer Mischungen in den Phasendiagrammen und den kritischen Mischungsverhiiltnissen (10) resul- tieten aus der beschriinkten Aussagekrafk letzterer. Klare Mischungsverhi/lt- nisse bezeichnen lediglich das grSgte Mengenverhiiltnis i31/Tensid, berechnet ftir 10 g Mischung, welches bei Verdtinnung mit 90 Teilen Wasser oder mehr noch eine klare L/Ssung ergibt. Trtibungszonen oder Bereiche der Viskositiit, de- nen im Laufe der Wassertitration wieder klare LiSsung folgt, werden daher durch kritische Mischungsverhiiltnisse nicht erfagt.

234 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Im Gegensatz dazu lassen sich jedoch diese kritischen Mischungsverh•iltnisse aus den Phasendiagrammen ablesen: Der 100% -Wert fiir Wasser (-• 0 % •itherisches iZil) wird reit dem Schnittpunkt des Phaseniiberganges klar/triib und der 90ø/0-Linie fiir Wasser verbunden. Die Verl•ingerung dieser Geraden gibt auf der linken Auigenlinie des Diagramms das kritische Mischungsverh•ilt- nis in Prozenten an. ZUSAMMENFASSUNG Die Anwendung yon Poly•ithylenglykol-glycerinfetts•iureestern zur Solu- bilisation •itherischer iZile wurde untersucht. Die reit Pfefl:erminz-, Lavendel-, Anis- und Nelken/51 erhaltenen Ergebnisse wurden mittels Phasendiagrammen dargestellt. Die F•ihigkeit yon Tensiden, diese iZile zu so!ubilisieren, nimmt reit Verkiirzung der Kohlenstofl:kette der Fetts•uren und mit Verl•ngerung der Polyoxy•ithylenkette zu. LITERATUR (1) Thoma, K., und Pfaff, G., Pharmaz. Ind., 37, 552 (1975). (2) Thoma, K., und Pfaff, G., Pharmaz. Ind., 37, 730 (1975). (3) Thoma, K., und Pfaff, G., Pharmaz. Ind., 37, 641 (1975). (4) Steinegger, E., und H•insel, E., Lehrbuch der allgemeinen Pharmakognosie, Springer-Verlag, Berlin-G•Sttingen-Heidelberg 1963. (5) Mihailova, D., Minkov, E., und Trandafilov, T., Pharmazie (DDR) 21,483 (1966). (6) O'Malley, W., Pennati, L., and Martin, A. N., J. Amer. pharmac. Assoc., sci. Edit. 47, 334 (1958). (7) Minkov, E., Mihailova, D., und Trandafilov, T., Pharmazie [DDR] 21,611 (1966). (8) Ell•, I., Pharmazie [DDR] 16, 415 (1961). (9) Ell•i, I., Pharmazie [DDR] 17, 444 (1962). (10) Nowak, G. A., Par[iimerie u. Kosmet. 50, 134 (1969). (11) Mitsui, T., and Machida, Y., J. Soc. Cosmet. Chemists 20, 199 (1969). (12) Nixon, J. R., U1 Haque, R. S., and Carless, J. E., J. Pharmacy Pharmacol. 23, 1 (1971). (13) Friberg, S., and Mandell, L., J. Amer. Oil Chemists' Soc. 47, 149 (1969). (14) Hall, N. A., J. pharmac. Sci. 52, 189 (1963). (15) Hall, N. A., and Soudab, R. A., Amer. J. Pharmacy 138, 245 (1966). (16) Ell•i, I., Mitt. dtsch. pharmaz. Ges. u. pharmaz. Ges. DDR 34, 193 (1964). (17) Saad, H. Y., and Shay, E.G., J. Soc. Cosmet. Chemists 23, 899 (1972). (18) Strianse, S. J., and Lanzet, M., Soap, Per[urn. Cosmet. 34, 461 (1961). (19) Ullmanns Encyklopiidie der technischen Chemie (W. Foerst, Herausgeber), Urban & Schwarzenberg, Bd. 2/1, Miinchen-Berlin 1961. (20) B6hme, H., Hartke, K., Deutsches Arzneibuch 7, Ausgabe 1968, mit Kommentar, Wis- senschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Govi-Verlag Frankfurt/M. Stuttgart 1969. (21) Winsor, P. A., Trans. Faraday Soc. 46, 762 (1950). (22) Winsor, P. A., Chem. Reviews 68, 1 (1968). (23) Mulley, B. A., and Metcalf, A.D., J. Colloid Sci. 19, 501 (1964). (24) Vogt, H., Pharmaz. Ztg. 105, 1288 (1960). (25) Shinoda, K., Solvent Properties o[ Sur[actant Solutions, Verlag Marcel Dekker Inc., New York 1967. (26) Ullmann, E., Thoma, K., und Fickel, O., Arch. Pharmaz. 303, 305 (1970).