266 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Einspritzpunkt E .I, 12rain .I. 5"lmin 11 , I 12•,n•in I ! •-ø• r 25rain .J,k•hien 12(J•i$otherrna[1'20• 180"C 210'G 240'C260'C J=otherma[260'C 280'C Abbildung 1 Gas-Chromatogramm der Reaktionsprodukte (nach 48 Stunden Bestrahlung) an einer SE 30-Siiule (20 %) (s. Text). 1 Methyl-p-aminobenzoat, 2 Methyl-p-N-formylaminobenzoat, 3 unbekannt (s. Text), 4 Methyl•p-(N•formyl-N-methyl)-aminobenzoat, 5 Methyl-p-N- methyl-aminobenzoat. IR: siehe dbb. 2. NMR (CDCla): CoHoNO.a (179,2) Ber.: C60,33 Gel.: C 60,54 8 3,9 [S] 3H, (CHa an O) 7,5--8,1, 4H (aromat) 8,44 [S] 1H, (formyl) 8,9 [S] 1H, (Hah N). H 5,06 N 7,82 0 26,79 H 5,12 N 7,94 O 26,86 _Synthese yon Methyl-p-(N-formyl-N-methyl)-aminobenzoat Ein•e L Ssung yon 7g Methyl-p-N-methylaminobenzoat (5) in 350ml frisch hergestellten n-Butylformiats (s. Vorschrit•) wurde 68 Stunden unter Riickflufl auoe Siedetemperatur erhitzt. Nach Einengen im Vakuum wurden 300 ml Wasser zugefiigt und die L6sung mit 4 N Salzs•iure his pH ca. 3 ange- s•iuert. Dann wurde 30 min bei Raumtemperatur geriihrt. Die weifle Substanz (kleine Kristalle) wurde abfiltriert, mir Wasset gewaschen, aus F•thanol/Was- set umkristallisiert und im Vakuumexsikkator iiber konz. Schwefels•iure getrocknet. F. 99 ø C. Ausbeute: 4,8 g Methyl-p-(N-formyl-N-methyl)-ami- nobenzoat. Das •IRSpetrum war mit dem f[ir die Substanz schon beschriebenen iden- tisch,

PHOTOCHEMISTRY OF SUNSCREENS 267 WELLENLANGE IN IJ.M , 2.5 3 3.5 4 /•.5 5 5.5 6 6.5 7 7.58 9 1011 12 1416 100 ' .... !00 .... '1 , 100 /,, 90 ./• I., .- , 8b i h . ..lllh ß ii I l/lilt1 . "-\ / ! , All! I JY i fill' '"' I' Ill I • 7o • 60 '--' g0 g0 I-- 80 80 70 60 • so so (7') ,•0 •0 "3:30 30 -r' 20 20 n. lO lO r-1 4000 3000 2000 1800 1600 1/•00 1200 1000 800 600 WELLENZAHL CM -1 Abbildung 2 IR-Spektrum yon Methyl-p-N-formylaminobenzoa• (Konzentratlon 2 mg 300 mhg KBr). Isolierung der Photoreaktionsprodukte Die Bestrahlung erfolgt nach der VorschriPc yon ten Berge et al. (2). Eine Lbsung yon 4 g Methyl-p-dimethylaminobenzoat in 400 ml 1,4-Dioxan wurde in beschriebener Weis.e 48 Stunden bestrahlt. Hierauf wurde die braungelb ge- wordene L6sung bei einer Wassertemperatur yon 30 ø C im Vakuum auf 10 ml eingeengt. Diese L6sung wurde zur Isolierung der d, en Peaks 1, 2, 3 und 4 (Abb. 1) entsprechenden Substanzen verwendet. Zu diesem Zwecke wurde ein Becker Multigraph Research Gas-Chromato- graph Type 409 benutzt, aber nun mit einen ,,Effluent splitter with component trap, Becker Delf• N.V. (Detektorkapillare 0,25 mm innerer Durchmesser Ausgangsrohr zum Auffangen der Substanzen 1 mm innerer Durchmesser), H2-Flammenionisationsdetektor, Edelstahl-Trenns•iule (4,75mm innerer Durchmesser) yon 2 m und Chromsorb W.A.W., Korngr6f•e 80/100 mesh als Tdigermaterial. Einspritzblocktemperatur: 300 ø C Detektorblocktemperatur: 330 ø C Temperaturprogramm: 120 ø C Anfangstemperatur, bei dieser Tim- peratur 12 min konstant, 5ø/min bis 180 ø C, 2,5ø/min bis 240 ø C, 10ø/min bis 260 ø C, bei dieser Temperatur 25 min konstant. Station•ir,e Phase: SE-30-20 %, Tdigergas: N2. Gasstr6mungsgeschwindigkeit: 60 ml/min. Pro- benmenge:-40 Fl. Es wurde so lange chromatographiert, bis ausreichend Sub- stanz f•ir die verschiedenen Analysen erhalten worden war. Diese Mengen be- trugen: Peak' 1:46 g Peak 2:21 mg Peak 3:12 mg und Peak 4:82 rag. Die