PHOTOSTABILITY AND SKIN AFFINITY 673 • i•1 ø•ø • (.c] R..o..c- % H .• o • o,o theor. I gef. I R- %C: •,16 J •,38 2-•thyl-n-hexyl- 35,7 280 %H: 7,39 • 7,28 %N: 7,90 • 7,99 I %C: 73,14 I 73,06 2-n-Bu•l-n-octyl- 40,5 290 %H: 8,35 I 8,59 %N: 6,82 • 6,99 ,, i %c: 73,94 • 74,47 2-n-Pen•l-n-nonyl- 43,0 240 %H: 8,73 • 8,70 %N: 6,39 I 6,38 270 %C: 74,64 • 74.61 2-n-Hexyl-n-decyl- 45.2 (Z) %H: 9,07 I 9,20 %N: 6,00 I 5,96 i i %C: 75,26 • 75. 6 2-n-Hep¾-n-undecyl- 48,0 198 %H: 9,38 • 9.38 %N: 5,66 • 5,90 75,83 • 75,14 2-n-Oc•-n-dodecyl. 50,0 192 %H: 9.• %C: 9,85 %N: 5,36 5,50 % C: 76,W { 76,• 2-n-Decyl-n-tetradecyl- 55,0 180 % H: 10,10 • 10,26 %N: 4,• • 5,04 I % C: •,55 • •,62 2-n-Dodecyl-n-hexadecyl- 60,0 180 % H: 10,48 • 10,48 %N 4,41 J 4,5 I Tabelle 2 o,o'-Phenylen-l,5-naphthylen-bis-harnstoffe Da vor kurzem Naphthyl- (15) una andere Arylharnstoffe (16) als photo- stabile und gelbildende Lichtschutzsubstanzen beschrieben werden konnten, wurde versucht, durch Verl•ingerung des Molekills diese Eigenschaften weiter zu untersuchen. In Tabelle 2 sind die N,N'-l,5-Naphthylen-N", N"'-o,o'-bis- (phenylencarbalkoxy-harnstoffe) aufgeftihrt, die aus den o-Aminobenzoe- s•iureestern in Chlorbenzol reit 1,5-Naphthalindiisocyanat gewonnen wurden. Ab einer bestimmten Kettenl•inge bilden diese Harnstoffe in Mineralt31en und anderen organischen Lt3sungsmitteln feste, isotope (transparente) Gele (Ta- belle 3). Die Metaderivate verhalten sich analog. In den Tabellen 2, 3 und 4 sind auch die aus Stereomodellen berechneten L•ingen der Molektile angegeben. W•ihrend die Naphthylharnstoffe eine Gestalt •ihnlich einfachen Klammern haben (15), handelt es sich bei den Naphthylen-bis-harnstoffen um eine Art Doppelklammern (Tabelle 4). Von den p-bis-Harnstoffen liegen bereits toxikologische Daten vor: LD•0 • 5000 (mg/kg, per os) Draize- un.d Patch-Test sind negativ, keine Un- vertr•iglichkeitsreaktionen.

674 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS a'" •"•-•' o/R EA] oeø½1 theer. 6el. m, m R- 265 %C= •,•6 • •,38 2-•thyl-n-haxyl- 40,3 (• %H= 7•9 • 7,• %N: 7,90 • 7,• I 275 %C: 73J4 • •,27 2-n-Bu•l*n-octyl- 45,0 (Z) %H: 8,35 I 8,21 %N: 6,82 • 6,91 285 %C: •,• • 7• %H: 8,73 • 9,11 2-n-Pen•l-n-nonyl- 47,4 • %N: 6,39 • 6,• 270 %C: 74,64 I• 74,36 % H: 9,07.. • 8,96 2-n-Hexyl-n-decyl- 49,6 • %N: 6,00 •. •:7• i 7•4• 2*n*Hep•l-n-undecyl- 52,1 260 , % H: 9,38 • 9,• %N: 5,66 • 5,66 I %C: •,63 • 75,72 2-n-Oc¾-n-dodecyl- •,5 270 %H: 9,64 • 9,70 %N: 5,36 5,• %C: 76,• • 76,82 2-n-Decyl-n-totradecyl- 59,3 265 %H: 10,10 • •0•0 %N: 4,M • 4,88 %C: •,55 • •,9• 2-n-Dod•yl-n-hexadecyl- M,0 270 %H: 10,• • •0,30 %N: 4,41 • 4,45 I , Tabelle 3 m,m'-Phenylen-l,5-naphthylen-bis-harnstoffe Die UV-Spektren .dieser drei Substanzklassen sind aus der Abb. 6 ersichtlich. Das UV-B und grof•enteils das UV-A werden tiberdeckt. Die p-Phenylen- naphthylen-bis-harnstoffe weisen die h•Schsten Extinktionskoeffizienten auf sie sind daher am besten geeignet, Sonnenbrand und Sonnenbr•iunung zu ver- langsamen. Die Photostabilidit des N,N'-l,5-Naphthylen-N",N"'-p,p'-bis- (phenylen-carbo-2-octyldodecyl-l-oxy-harnstoffs} ist in Abb.5 wiedergegeben. Belichtet wurde in Athanol reit und ohne DHA-Zusatz keine Ver•inderungen am UV-Spektrum. Hautaffinitiit Zur Priifung auf hautaffines Verhalten wurde eine friiher beschriebene Sptil- apparatur benutzt (15). Als Substrat wurden lebendfrische Schweineohren ver- wender, well deren Priiparation einfacher ist. Um die Menge der aufgetragenen Kosmetika festzulegen, wurde deren gewohnheitsmiif•ige Verteilung auf menschlicher Haut ermittelt. Die Hiiufigkeitsvertoilung yon Lichtschutzsalben ergab sich aus Einzelwerten yon A. Wiskemann (17) zu 404 q- 60 mg/100 cm 2.