144 Nr. JOUBNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Tabelle 1 3-N-•thyl-aminopropions•iure-24ithyl-hexylester 3-N-n-Propyl-aminopropions•iure-•ithylester 3-Pyrrolidino-propions'4ure-n-butylester 3-Piperidino-propions•iure-n-but-ylester 3-(N, N-Dimethyl-) aminopropions•iure-n-hexylester 3- (N, N-Di•ithyl-) aminopropion.s•iure-n-butylester Siedepunkt øC/Torr 97--100/0,6 60--62/0,2 90/0,8 88/0,3 65--68/0,1 61/0,2 Formel- typ IV IV IVa IVa IVa IVa Die Verbindungen IV und I:Va werden in einer Ausbeute yon 65--80 ø/0 erhalten sie sind bei Raumtemperatur wasserhelle Ule, die mit alkalischer Reaktion in Wasser m{if{ig gut liSslich sin& Ihre Bestiindigkeit in wiigrigem Milieu ist begrenzt daher sind sie zur Anwendung auf der mens&lichen Haut ungeeignet und wurden nicht eingehender untersucht. Die Darstellung der Endprodukte nach Formel I aus den Zwischenproduk- ten IV erfolgt durch ihre Umsetzung der mit Carbons{iurechloriden VI bzw. reit Chlorameisens{iureestern VII: R• N N -- CH2 -- CH(R2) -- X + Ra • C • C1 -+ O IV VI bzw. VII R• N N -- CHe -- CH(R2) -- X Rs -- C / II o I Diese Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart yon Tri•ithylamin oder Pyridin bei 0--30 ø C in Benzol als Verdtinnungsmittel ausgeftihrt. Die End- produkte I werden durch Vakuumdestillation isoliert und gereinigt. In der Tabelle 2 sind einige der nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten Ver- bindungen der Formel I zusammengestellt.

NEW INSECT REPELLENT DERIVATIVES Tabelle 2 N, N-disubstituierte •3-Alaninderivate nach Formel ! s 4 Substituenten Nr. R• R 2 R s X Ausbeute Kp. øC/Torr 1 n--C4H• H CH s COOC2H • 89 108--110/0,2 2 C2H• H n--Call 7 COOCH s 78 122--125/3 3 C•H• H CHs COOC•H• 84 105--106/0,6 4 n--Call7 H CHs COOC•H• 81 101--102/0,3 5 CHa H CH s COO--n--C•H9 82 112--116/0,15 6 n--CaH• H C2H• COOCHs 79 135--138/3 7 n--C4H0 H CHa COO--n--C•H0 82 136--138/0,3 8 C2Hs CH s CHa COOC•H• 73 118--120/3 9 C2H• CH s C.•H• COOC•H• 75 123--126/2 10 CHa H C•H•CH COOCH s 68 106--108/0,05 (C•H•) 11 C•H• H CHsO COOC•H• 87 95-- 98/3 12 C2H• H C•H•O COOC•H• 89 118--120/5 13 n--C4H• H n--CsH• CN 77 125--130/0,2 14 i--C4H ,H CH s COOC•Hs 77 110--112/0,05 15 sek.--C4H 9 H CH s COOC•Hs 90 118/0,05 16 H H n--Call7 COOC,,H• 35 114/0,1 17 H H C•H• COO--n--C4H• 42 115/0,3 18 C6H•--CH• H CH s COOC2H• 84 142--146/0,3 19 C6H•--CH• H CHs CN 86 121--124/0,01 20 CHa H C6H• COOCHs 80 134--137/0,3 21 • H CHs COOC•H• 77 134--136/0,4 145 Nr. 16 und 17 sind Mono-Substitutionsprodukte, aber sttukturell den Substanzen der Formel I zuzuordnen. Elementaranalyse und IK-Spektren entsprechen der geforderten Struktur die Reinheir der Priiparate betriigt nach gas-chromatographischer Bestimmung /95 ø/9.