152 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Es besteht eine interessante Struktur-Repellent-Wirkungsbeziehung bei am Stickstoff m o n o substituierten Verbindungen der F0rmel Iund IV. In der Verbindung Nr. 2 der Tabelle 1 und in der Verbindung Nr. 16 der Tabelte 2: n -- Call7 N N -- CHs -- CHs -- COOCall5 H / Nr. 2, Tabelle 1 Kp0,2 60--62 ø C H NN -- CH2 -- CH2 -- COOCoil5 n -- Call7 -- C / ' o Nr. 16, Tabelle 2 Kp0a 114 ø C sind R• = n-Propyl, Ra = H und R•' = H, Ra = n-Propyl Rs = H und X = COOC-,Ha sind gleich. Die Substanz Nr. 16, Tabelle 2, hat zwar einen h6heren Siedepunkt als Nr. 2, Tabelle 1 dieser liegt aber noch innerhalb des Siedebereichs wirksamer Verbindungen (Tabelle 2). Da es uns nicht gelungen ist, bei anderen, analog Nr. 16, Tabelle 2 strukturierten Verbindungen (z. B. Nr. 17, Tabelle 2) eine Repellentwirkung nachzuweisen, liegt die Vermutung nahe, daf• die Alkylaminofunktion eine notwendige Bedingung fiir die Re- pellentwirkung des Substanztyps I darstellt, die allerdings durch die N-Acyl- funktion (Ra-CO-N-) verstiirkt wird, vgl. die allgemein stiirkere Wirkung des Substanztyps,I gegeniiber Typ IV bzw. IVa. Der Einfiuf• des Substituenten R• (= H oder CHa) auf den Repellent- eigenschaften der Verbindt•ngen der Formel Iist weniger stark ausgepriigt allerdings sind unter den stiirksten Repellents in Tabelle 3 keine Substanzen mit R., = CHa vertreten. Ahnlich ist der Einfiuf• ,des Substituenten X. In Tabelle 2 findet sich nur eine itark insektenabwehrende Substanz mit der Nitrilgruppe (X = CN, Nr. 13), in Tabelle 3 tritt diese nicht auf. Hat X die Bedeutung COOR4, liegt das Optimum der Wirksamkeit bei Verbindungen mit R• = Methyl bis n-Butyl.

NEW INSECT REPELLENT DERIVATIVES 153 ZUSAMMENFASSUNG Eine Reihe von N-disubstituierten [3-Alaninderivaten wurde synthetisiert. Von diesen zeigten einige 3-(N-n-alkyl-N-acyl)-aminopropions•iure-n-alkylester un.d 3-(N-n-Alkyl-N-carbalkoxy)-aminopropions•iure-n-alkylester auf menschlicher Haut gegen Aedes aegyptiL., eine sehr hohe, dem m-Toluyls•iure-N, N-di•ithylamid vergleichbare Abwehrwirkung. Zur orientierenden Bewertung der Repellentwirkung wurde ein schnell arbeitendes und einfach zu har•d- habendes Olfaktometer entwickelt. Die Struktur-Wirkungsbeziehung der her- gestellten Substanzen und die Abh•ingigkeit ihrer Abwehrwirkung von der Fltichtigkeit wurden untersucht. Die Verbindung 3-(N-n-Butyl-N-acetyl)- aminopropions•iure•ithylester wird auf Grund ihrer besonders hohen Insek- tenabwehrf•ihigkeit in Verbin,dung reit ihrer •iutgerst geringen Warmbltiter- toxizit•it und hohen Hautvertr•iglichkeit besonders hervorgehoben. LITERATUR (1) Beiersdorf AG., DBP 2.246.433, Oesterr. Pat. 325 342 (1975). (2) Brown, A. W. A., and Carmichael, A. G., J. econ. Entomol. 44, 317.(1961). (3) Schaerffenberg, B., und Kupka, E., Naturwissenschaftefi 46, 457 (1959). (4) Beecham Group, Ltd., Netherl. Pat. Appl. 6.409.696 (1965). (5) Dethier, V. G., Ann. Rev. Entomol. 1,181 (1956). (6) Howell, D. E., and Goodhue, L. D., J. econ. Entomol. 58, 1027 (1965). (7) Johnson, H. L., et al., J. reed. Sci. 11, 1265 (1968). (8) Gualtieri, F., et al., J. pharmac. Sci. 61,577 (1972).