138 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Setzt man das 1.4-Diaminobenzol mit 1-Chlor-2.4-dinitrobenzol um, so erh•ilt man das 4-Amino-2'.4'-dinitrodiphenylamin. Diese Verbindung kann in absolutem Alkohol in Gegenwart von Platin aus Platinoxid (Adams) zur Leukoverbindung des gesuchten Farbstoffs reduziert werden. Anschliegende Luffoxidation fiihrt zu einer tiefblauen, optisch klaren L/Ssung, deren Spek- trum nach Einstellung des Oxidationsgleichgewichtes aufgenommen wurde. Das Spektrum besitzt in allen wesentlichen Merkmalen iiugerste Ahnlichkeit mit dem des Farbstoffes, der aus der Umsetzung yon salzsaurem p-Nitroso- anilin und 1.3-Diamino-4-methylbenzol gewonnen wurde. Der nicht kern- substituierte Farbstoff unterscheidet sich in der Bande maximaler Absorption nur um 2 nm in Richtung auf gr6gere Wellenliingen, ansonsten verlaufen bei logarithmischer Auftragung der Absorptionskurven dieselben praktisch par- allel. An einer analogen Struktur kann nicht gezweifelt werden. Auch wurden die Chromatogramme der synthetisch dargestellten Farb- stoffe mit denen der unter haarfiirberischen Bedingungen hergestellten Farb- stoffe sowohl einzeln als auch in Mischung miteinander verglichen. Es ergab sich voile Identitiit. Der Prozeg der Farbstoffbildung im Haar liigt sich wie folgt beschreiben: Das 1.4-Diaminobenzol dringt in ammoniakalisch-wiigrigem Medium in das Haar ein, wird durch das Wasserstoffperoxid zum Chinondiimin dehy- driert und kuppelt in Gegenwart yon Derivaten des 1.3-Diaminobenzols zu Farbstoffen vom Toluylenblautypus. Die Farbstoffe sind ionogen und sterisch aufgrund der Molekiilvergr6gerung an das Keratin gebunden. Strukturen vom Polyphenazintypus konnten nicht nachgewiesen werden. ZUSAMMENFASSUNG Es wird die Reaktion yon 1.4-Diaminobenzol mit Derivaten des 1.3-Dia- minobenzols in wiigrig-ammoniakalischen, wasserstoffperoxidhaltigen L6- sungen untersucht. Das primiir gebildete Chinondiimin kuppelt mit den Komponenten zu Farbstoffen vom Typus des yon O. N. Witt entdeckten Toluylenblaus. Durch systematischen Substituentenaustausch wurde die ge- samte Farbstoffgruppe synthetisiert. Aus dem spektralen Verhalten und aus den Geschwindigkeitskonstanten ihrer Oxidation zu Phenazinen bei erh6h- ter Temperatur konnten interessante Einblicke in die Lage der Mesomerie- Grundzustiinde gewonnen werden.
]. Soc. Cos•net. Chem., 25, 139-152 (March 1974) The Evaluation of Antiperspirant Efficacy--Influence of Certain Variables PAUL A. MAJORS, M.S., and joHN E. WILD, B.S.* Presented May 4, 1973, Seminar, Cincinnati, Ohio Synopsis-ANTIPERSPIRANT activity estimated by a GRAVIMETRIC PROCEDURE is discussed. The possible influence of several factors on observed EFFECTIVENESS are evaluated, namely, sweating rate, axilla treated, sweat collection conditions, and method of data analysis employed. Panelist-to-panelist variation in response is briefly discussed. INTRODUCTION Several systems have been employed by numerous investigators in evalua- ting antiperspirant activity. The simplest of these have been visual observation procedures (1-3). They are of value as screening procedures in which several potential antiperspirant agents can be simultaneously evaluated on the same panelists. A second type of evaluation is that which provides prec _se measure- ments of sweat output from limited areas of skin. The procedures of James (4) and Jenkins et al. (5) are two somewhat different examples of this basic method. Evaluations of this type provide precise measurements of sweat out- put however, the complexity of the method renders it impractical for evalua- tions on the relatively large number of panelists which are required to es- tablish a fairly accurate estimation of antiperspirant activity in a representa- tive population cross-section. In addition, we have observed in limited attempts to evaluate collections made from small areas of the axilla a very critical requirement that repeated collections be always made from exactly the same area. The repositioning of collection units on exactly the same test area for each collection is difficult to control within the minimal variation which is permissible. *Hill Top Research, Inc., Miamiville, Ohio 45147. 139
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