J. Soc. Cosmet. Chem., 27, 533-541 (November 1976) Methoden zur Bestimmung von Fluoridionen in Zahnpasten I. Studie zur Trennung der zu bestimmenden ß Ionen durch Mikrodiffusion M. HANOCQ*, M.O. SCHMITZ-MASSE** und M. HERPOL-BORREMANS** Synopsis--The conditions for separating fluoride ion from toothpastes with the aid of micro- diffusion were studied during the course of this investigation. Interference with this procedure by specific ions, such as aluminum or silicate, was noted. Einleitung Von allen krankhaften Zust•inden schoint die Zahnkaries am weitesten ver- breitet zu sein. Zu den bei den Zahn•irzten gebriuchlichen Mitteln, sie zu be- k•impfen, gehSrt die Suche nach einer Zahncreme, die auger einer kosm4fi- schen auch eine funktionelle Wirkung besitzt. Eines der haupts•ichlichen Mir- tel, dieses Ergebn, is zu erzielen, ist, die Widerstandskral• des Zahnschmelzes zu verbessern. Dabei werden Fluoridionen als wirksam angesehen. Diese Anionen haben jedoch eine wohlbekannte pharmakologische Eigenschal•: ein enger Spielra. um trennt die therapeutische Dosis yon der nur wenig erhi3hten, bei welcher die ersten toxischen Symptome auftreten. Deshalb verbietet die Ki3nigliche Verordnung vom 24.5.73 das Verkaufsangebot, den Verkauf, die an Bedingungen gebundene oder unentgeltliche EIberlassung kosmetischer Pro- dukte, welche verschiedene Fluorderivate in Mengen enthalten, die die zu- lissigen Grenzen iiberschroiten (0,125 ø/0 oder 0,2 %, •je nach Substanz). * Laboratoire de Chimie Analytique, Chimie Pha.rmaceutique inorganique et de Toxicologie (Professeur L. Molle), Institut de Pharmacie, Universitfi Libre de Bruxelles, Campus de la Plaine, 1050 Bruxelles. '** Minist•re de la Sant• Publique Institut d'Hygi•ne et d'Epid•miologie (Professeur Dr. La- fontaine), Dfipartement Pharmaco-Toxicologie, 14, rue J. Wytsman, 1050 Bruxelles. 5•33

534 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Diese Verfiigungen erfordern demnach eine sehr strenge Kontrolle beson- ders fiir den Analytiker. Dieser aber st•Sf•t h•iufig auf gr•5t•ere Schwierigkeiten vor allem wegen der Zusammensetzung der Mischungen, und das um so mehr, als wegen o.e. Kgl. Verordnung die Hersteller nicht gezwungen sind, den Ge- halt an Fluoridionen und die Art der verwendeten Stoffe anzugeben es ist deshalb schwierig, theoretisch die gegenseitige Beeinflussung der verschiedenen Substanzen vorauszusehen. Um dieses Problem zu l•Ssen, schien es uns Uner- l•if•lich, bei der Durchfiihrung der verschiedenen Bestimmungsmethoden eine vorherige Trennung der zu bestimmenden Anionen vorzunehmen, da die An- wesenheit st•Srender Ionen oder die Bildung yon Fluoridkomp!exen mir ande- ren Verbindungen nicht auszuschlief•en ist. Unter den Methoden zur Trennung des Fluors ist diejenige, die auf der Diffusion als Fluorwasserstoff basiert, auf jeden Fall die eleganteste und ein- fachste (1-3). In friiheren Untersuchungen hat der eine yon uns (4, 5) den Gebrauch einfacher Petrischalen aus Polystyrol als Diffusionszellen empfoh- len: der Fluorwa'sserstoff wird aus der komplexen Mischung durch Perchlor- s•iure freigesetzt und an Natriumhydroxid gebunden, das sich auf der Innen- seite des Deckels einer Petrischale herinder. Diese einfache Technik, die wir hier regelm•if•ig angewendet haben, hat sich zu unserer v•Slligen Zufriedenheit bew•ihrt, auf•er - wie wir im Verlauf dieser Arbeit zeigen werden- bei der Bestimmung yon Aluminiumfluorid, die nach der Abtrennung des Anions mir dieser Metbode nicht quantitativ ist. Experimenteller Teil Apparaturen und Reagenzien Apparaturen Beckman Spektrophotometer acta V mir 1 cm-Quarzkiivette. PolystyroI- Petrischalen mir 50 mm Durchmesser und 12 mm H•She, mir Deckel (Mikro- diffusionszellen). Reagenzien PufferltJsung pH 3,5 15 g Natriumacetat-trihydrat (Merck p.a.) in etwa 250 ml doppelt de- stilliertem Wasset l•3sen dann 117 g kristallisierbare Essigs•iure 99-100 (Merck p.a.) hinzufiigen und auf 500 ml mir doppelt destilliertem Wasset auffiillen.