430 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS 2 CH20 + CP. 3NO 2 (I) (II) NaOH i H2OH _ • HO-CH 2 -C = NO 2 Na (III) Br NO 2 III+ Br2----• • (CH20)•) HO OH (IV) (v) Bild 4 Synthese yon 5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan Das Zwischenprodukt (IV) ist bereits 1919 von Schmidt und Wilkendorf (4) beschrieben worden und unter dem Markenzeichen Bronopol © (Boots Pure Drug Co. Ltd.) bekannt. 2.1 Physikalische und chemische Eigenschaften von Priip. B- Es ist ein fast farbloses kristallines Produkt. Seine physikalischen Konstanten sind in Bild 5 zusammengestellt. 5- Brom - 5 - nitro - 1,3 - dioxan Br•O 2 C 4 H 6 Br NO 4 MG : 212,0 Schmelzpunkt Siedepunkt / 13 Torr Fla•mpunkt nach Marcusson/ DIN 51 584 pH-Wert (IO %ig in Wasset/ Aceton 1:1) 58 - 60 ø C 113 - 116 ø C (Zers.) 120 ø C 6,5 ñ O,2 Bild $

A NEW PRESERVATIVE FOR COSMETICS 431 An Verunreinigungen enthiilt das Produkt 0,2 ø/o Natriumsulfat und einen Br-Anteil von 0,3 ø/o des Gesamt-Bromgehalts es liifk sich anhand des Infrarotspektrums identifizieren, welches in Bild 6 wiedergegeben ist. Bild 6 IR-Spektrum von 5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan Diinnschichtchromatographisch zeigt Priip. B auf Fertigplatten aus Kieselgel F 254 (E. Merck) einen Rr-Wert von 0,7, wenn man als Laufmittel Benzol/ Chloroform/Isopropanol: 60/40/35 verwendet. Ein wichtiges Kriterium fiir ein Konservierungsmittel ist seine Stabilitiit unter den Anwendungsbedingungen. LiSsungen von 10 g in 60 g Kthanol und 30 g Wasser bzw. Pufferli3sung wurden 10 Stunden auf 50 ø C erhitzt. Nach Ab- kiihlung wurde mit Salpetersiiure angesiiuert und das abgespaltene Brom potentiometrisch titriert. Dabei ergaben sich zwischen pH 5 und 9 die im Bild 7 wiedergegebenen Werte. pH-Wert Ionogenes Brom in % des Gesamt-Bromgehalts 5,2 0,63 7,O 0,63 9,0 0,96 Bild 7 Stabilitiit yon 5-Brom-5-nitro-l,3-dioxan