DIE $PALTUNG DER SENF/•LESSIGS•URE MIT AMMONIAK UND AMINEN 43 publish this work, and Mr. E. L. Robins and Miss J. A. Moore for their assistance. The organism used in the experiments was kindly supplied by Miss P. Stockdale, of the Mycological Reference Laboratory, London School of Hygiene and Tropical Medicine. [Received: 25th May 19591 REFERENCES x Malassez, L. Arch. de physio. norm eJ path., I (1874), 203. * Sabouraud, R. Maladies du Cuir Chevelu (1902) (Paris). a Darier, J. Pollitzer, S. transl. Precis de Dermatologie (1920). (Lea and Febiger,. Philadelphia. ) 4 Macleod, J. 3/I. H., and Dowling, G.B. Brit. J. Dermatol., 40 (1928), 139. 5 Dowling, G.B. Brit. J. Dermatol., 51 (1939), 1. 6 Rocha, G. L., Silva, C., Lima, A. O., and Goto, M. J. Invest. Dermatol., 19 (1952), 289. 7 Whitlock, F. A. Brit. Med. J. i (1953), 484. s Barber, H. W., in MacKenna, R. M. B. Modern Trends in Dermatology (1948)• (Butterworths Scientific Publications, London.) 9 Reddish,G. F. f. Soc. Cosmetic Chemists, 3 (1952), 90. •0 Hughes, H. W., and Hamilton, E.D. Brit. Med. J. ii (1958), 542. n Babbs, M., Collier, H. O. J., Austin, W. C., Potter, M. D., and Taylor, E. P. f. Pharm. and Pharmacol., 8 (1956), 110. • Coles, R. B., Grubb, C., Mathuranayagam, D., and Wilinson, D. S. Brit. Med. J. ii (1958), 1014. ,a Benham, R.W. Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 58 (1945), 199. 1• Colin-Jones, E. Private communication (1959). •IBER DIE SPALTUNG DER SENFOLESSIGS•URE MIT AMMONIAK UND AMINEN {The effect of ammonia and amines on 2,4-thiazoledione) G. A. ERLEMANN, Dr. rer. nat. and H. KNETSCH, Dipl. Chem.* According to the authors, tiaioglyconic acid and thioglycollie acid amide are format when 2,4-thiazol•tione is treated with ammonia. DiE SENF6LESSIGSXURE wurde zuerst von Volhard I durch Einwirkung von Chloressigs/iure auf Thioharnstoff dargestellt: NH C1 -- CH2 -- COOH +HS -- C -- NH2 -- I I OC C = NH.HC1 N H (1) * Schwarzkopf, Hamburg-Altona, Germany.

44 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS H•C -- oc N H S H•C ---- S C =-- NH.HC1 + H•0 0C CO + NH•C1 N H (2) Das nach Gleichung 1 entstehende Hydrochlorid des Pseudothiohydan toins wird beim Kochen mir Wasser nach Gleichung 2 in Senf61essJgs/iure und Ammonchlorid gespalten. Die Konstitution dieses K6rpers wurde yon Liebermann und Lange 2 aufgekl/irt und yon Hantzsch 3 und Arapides 4 best/itigt. Der Senf61essigs/iure liegt der Thiazolidinring zugrunde, und nach der modernen Nomenklatur wiirde man sie als 3,4-Dioxothiazolidin bezeichnen. Charakteristisch fiir die Eigenschaften der Senf61essigs/iure ist die reaktionsf/ihige CH•-Gruppe. So erh/ilt man beispielsweise durch Konden-. sation yon Senf61essigs/iure mir Benzaldehyd Benzylidensenf61essigs/iure 5 und mit Isatin in Eisessig Senf61essigs/iure-2-indolindigo. 6 Bei unseren Untersuchungen ging es vor allem darum, aufzukl/iren, welche Spaltprodukte entstehen, wenn man die Senf61essigs/iure mir Ammoniak oder Am:nen im w/issrigen Medium behandelt. Es ist aus der Literatur bekannt und ohne weiteres aus der Konstitutionsformel der Senf61essigs/iure verst/indlich, dab bei der Einwirkung yon fixen Alkalien 7, 8 in der Hitze der Thiazolidinring gesprengt wird unter Bildung yon Ammoniak und Thioglykols/iure. H•C • S OC CO X / N H + 2NaOH + H•O ------• HS.CH•.COOH + Na•CO.• + NH• (3) Entsprechend entsteht aus N-Methylsenf61essigs/iure Thioglykols/iure und Methylamin. 4 Betrachtet man nun die Formel der Senf61essigs/iure, so sieht man, dab der Ring eine Thioesterbindung (-CO-S-.-) enth/ilt. Solche Thioester- bindungen sind im allgemeinen gegen Ammoniak und Amine instabil. Bekannt ist diese Reaktion bereits yon einem anderen zyklischen Thioester, dem Dithioglykolid. Das Dithioglykolid reagiert mit Ammoniak und Aminen im organischen L6sungsmittel (diese Verbindung ist in Wasser praktisch un16slich) schon bei Zimmertemperatur oder bei gelindem