ANALYSIS OF OXIDATIVE HAIR DYES 109 Parameter bei der photometrischen Auswertung: Ger•ite s. o. Megwellenlinge: 550 nm f[ir Resorcin (Wolframlampe) bzw. 460 nm f•ir 2,5-Diaminotoluol (Wolframlampe) Meganordnung: Remission, M-Pr Spaltbreite: 0,05-0,10 variabel Spaltblende: 6 mm (f•ir 2,5-Diaminotoluol) bzw. 12 mm (f[ir Resorcin) Scangeschwindigkeit: 200 mm/Min. In Tab. 7 und Tab. 8 ist die jeweilige Einwaage der F•rbecreme und es sind die Peak- fl•chen (relative Integratorwerte) der Eichflecken und der Met•flecken verzeichnet. Ferner ist der daraus jeweils ermittelte Gehalt an Resorcin und 2,5-Diaminotoluol in der F•irbecreme aufgef[ihrt. Versuchs- Einwaage Peakfl•ichen (rel. Integratorwerte) Megfleck Resorcin Nr. F•irbe- Eichfleck Eichfleck Eichfleck Eichfleck Eichfleck Megfleck gef. (ng) gef. creme (g) 50 ng 75 ng 100 ng 125 ng 150 ng Gew. % i 7,07 6457 8037 9318 10041 10642 9603 110 0,389 2 6,67 6412 8040 9062 9723 10487 9135 104 0,386 3 5,41 6732 8238 9141 9836 10245 8590 85 0,393 4 5,99 6534 8176 9241 9763 10121 9107 98 0,409 5 7,31 6479 7883 8661 9204 9757 9074 115 0,393 6 6,96 6650 7934 8848 9878 10338 9380 109 0,391 Sollwert 0,403 % Mittelwert • gef. 0,394 % (97,6 % d. Th.) Standardabweichung s _ 0,008 Variationskoeffizient VK + 2,0 % Tabelle 7 Reproduzierbarkeit bei der Bestimmung von Resorcin Versuchs- Einwaage Peakfl•ichen (rel. Integratorwerte) Megfleck 2,5-Dia- Nr. F•irbe- Eichfleck Eichfleck Eichfleck Eichfleck Eichfleck Megfleck gef. (ng) minoto- creme (g) 50 ng 75 ng 100 ng 125 ng 150 ng luol gef. Gew. % 1 2,75 3590 4970 6267 7147 7959 7332 130 1,18 2 3,01 3375 4570 5622 6463 7003 6904 147 1,22 3 2,30 2556 3770 4565 5429 6380 5063 111 1,21 4 2,06 2922 4228 5057 5767 6469 4986 98 1,19 5 2,15 3261 4561 5658 6705 7388 5808 103 1,20 6 2,03 3132 4443 5502 6397 7263 5405 97 1,19 Sollwert 1,16 % Mittelwert • gef. 1,20 % (103,3 % d. Th.) Standardabweichung s _+ 0,015 Variationskoeffizient VK ___ 1,2 % Tabelle 8 Reproduzierbarkeit bei der Bestimmung von 2,5-Diaminotoluol (als Sulfat)

110 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS Als Wiederfindungsrate (jeweils Mittelwert der Messungen) wurden Werte von 97,6 % fiir Resorcin und 103,3 % fiir 2,5-Diaminotoluol gefunden. Der Variationskoeffizient fiir die Resorcin-Bestimmung betrug 2,0 %, fiir die Bestim- mung von 2,5-Diaminotoluol 1,2 %. 6. Quantitative Verfolgung des 2,4-DAA beim Haarfiirbevorgang Ober die Produkt-Analytik hinaus interessierte uns die Frage, wie schnell die Oxidations- farbstoffe wiihrend des Haarfiirbevorgangs, also nach Vermischen des Haarfiirbemittels mit dem wasserstoffperoxidhaltigen Farbentwickler, umgesetzt werden. Als Beispiel fiir einen Oxidationsfarbstoff diente das 2,4-DAA. Eine Kurzmitteilung iiber die Ergebnisse dieser Untersuchungen liegt bereits vor (17). Um m/Sglichst praxisnahe Bedingungen zu haben, wurden fiir die Analyse unmittelbar nach Auftragen des Fiirbebreies durch einen Friseur und nach verschiedenen Einwir- kungszeiten Haare abgeschnitten. Der daran haftende Fiirbebrei wurde mit 2-Propanol extrahiert und das 2,4-DAA in der L/Ssung bestimmt. Durch Wiigen der Striihne mit und ohne anhaftenden Fiirbebrei wurde die Menge des Fiirbebreies ermittelt, die Menge an noch nachweisbarem 2,4-DAA wurde hierauf bezogen. Zum Vergleich wurde der 2,4-DAA-Gehalt im Fiirbebrei unmittelbar nach Herstellung, also nicht nach Auftragung auf Haare, und nach verschiedenen Standzeiten bestimmt. Ferner wurde die Fiirbecreme allein, ohne Zusatz von Wasserstoffperoxid, analysiert, um die Wiederfindungsrate von 2,4-DAA zu ermitteln. Bei den Analysen des vom Haar extrahierten Fiirbebreies ist es u. E. aus naheliegenden Griinden verstiindlich, dag ein hiSherer Fehler der Methode toleriert werden mug als bei Analysen einer Fiirbecreme, die aus einer Tube entnommen werden kann. Es kommt hinzu, dag hierbei auch griSgere Schwankungen im effektiven Gehalt an 2,4-DAA zu er- warten sind, da die ¾erbindung durch zufiillige Einfliisse (unterschiedlich starker Zu- tritt yon Luftsauerstoff) mehr oder weniger weitgehend umgesetzt werden kann. 6.1 Versuchsbeschreibung 6.1.1 Probenvorbereitung und Vorbereitung der diinnschichtchromatographischen Trennung 6.1.1.1 Bestimmung von 2,4-DAA in der Haarfiirbecreme Einwaage Haarfiirbecreme 3,00 g, L/Ssen in 200 ml 2-Propanol + 0,5 g Ascorbinsiiure (Details s. unter 2.1). Auftragen von 1/zl dieser L/Ssung auf die Diinnschichtplatte mit Mikropipetten.. Herstellung von Eichl/Ssungen, die 1,0 mg, 2,0 mg, 3,0 mg, 4,0 mg und 5,0 mg in 20 ml enthalten (entsprechend 50 ng, 100 ng, 150 ng, 200 ng und 250 ng pro/zl). Applikationen von jeweils I/zl der Eichl/Ssungen auf die Diinnschichtplatte mit Mikro- pipetten. 6.1.1.2 Bestimmung von 2,4-DAA im Fiirbebrei 10 g Haarfiirbecreme wurden mit 10 g Haarfarbenentwickler in einer Porzellanschale vermischt. Von dieser Mischung wurden unmittelbar nach Herstellung und nach ver-