D OBER DIE GELSTRUKTUR DER SALBEN 299 Abwartskurve Hystereseftche Aufwrtskurve Tf T O •Ibbi/dung 6 Hysteresekurve eines thixotropen K•3rpers. = praktischer FlieBpunkt, •r = dynamischer FlieBpunkt. T Die Fl•che der entstandenen Hysteresekurve ist ein relatives Mag ftir den Grad der Thixo- tropie des betreffenden K6rpers. Vergleicht man einen andern, qualitativ gleich zusammenge- setzten K6rper mit Hilfe der genau gleichen Megmethode und erh•lt eine gr6gere Fl•che der Hysteresisschleife, so handelt es sich um einen K6rper mit st•irkerem Gertist, bei kleinerer Fl•iche um einen solchen mit schw•cherem Gertist. Am Beispiel von Vaselin (Abb. 7), das stufenweise mir immer gr6geren Antellen von idealviskosem fitissigem Paraffin gestreckt wurde, zeigt sich deutlich die zunehmende Schw•chung des Gertistes in einer Verkleinerung der Hysteresefi•che, verbunden reit einer Herabsetzung der Fliegpunktwerte. - Die gleiche Er- scheinung kann sich zeigen, wenn die Thixotropie ein und desselben K6rpers bei verschiedenen Temperaturen gemessen wird bei niedrigen Temperaturen ist das Gertist starker und die Thixotropie deshalb gr6ger (Abb. 8). Bei stark ausgepr/igter Thixotropie und hohen z0-Flieggrenzen kann die Hysteresekurve auch das in .Abb. 2 (4. Kurve) dargestellte Aussehen anneh- men. Der Fall z0 zf, der auch in .Abb. 7 vorliegt, tritt bei K6rpern auf, in denen die Bauelemente des GerQstes verh/iltnism/igig stark aneinander gebunden sind oder/und in denen die Elemente des GerQstes in hoher Kon- zentration vorliegen. Die Aufw/irtskurve der Hystereseschleife durchl/iuft mit steigendem Schergef/ille ein Schubspannungsminimum. Der mechanische Abbauvorgang und der mechanische Aggregationsprozeg befinden sich an diesem Punkte in einem Gleichgewicht, aus dem eine minimale Schubspan- nung der Aufw•irtskurve resultiert (29).
300 JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTS 60 '•f - Fliesspunkte + ( e3d3-apoliert ) O0 6000 8000 Mbbildung 7 Thixotrope Hysteresekurve von Vaselin, gestreckt mir verschiede- hen Anteilen von Paraffin61 (MeB- temperatur 20øC), (Apparat: Epp- recht Rheomat 15, Contraves AG, Ztirich). Der Obersichtlichkeit halbet sind nut drei Kurven voll ausgezeichnet. Von zwei weiteren ist der Beginn der Aufw•irtskurve angedeutet. Die z0-FlieBpunkte, gemessen reit der Haake-Viskowaage (Mbb. 3), sind oberhalb der Abszisse eingezeich- net sie liegen durchwegs rechts yore Artfang der Aufw•irtskurve. - In 2 F•illen sind die dutch Extrapolation des geraden Teiles der Abw•rts- kurve erhaltenen theoretischen oder dynamischen FlieBpunktswerte zr eingezeichnet (unter der Abszisse), die im Falle dieset thixotropen K6r- per kleiner sind als die z0-Werte (vgl. Mbb. 2, 4. Kurve). (mit der Wsko - 10000 _ 12000 waage bestimmt ) ']: (dynlcmZ) • 4O 1000 3000 5000 7(• 9000 11(XX) 13000 I(XX) 31•gO 1(•00 EO'C 3e c 4eøc Mbbildung 8 Thixotrope Hysteresekurven von Vaselin bei verschiedenen Temperaturen (28). Bei 50øC, tiber dem Schmelzpunkt des Vaselins, verh•ilt sich das fltissige Vaselin als Newtonsche Fltissigkeit.
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